奇书网

7杂环有机化合物（第1页）

。7杂环有机化合物

实验４２呋喃甲醇和呋喃甲酸

一、实验目的

（1）　通过呋喃甲醇、呋喃甲酸的制备，加深对izzaro反应原理的认识和理解。

（2）　进一步巩固萃取、蒸馏、结晶、抽滤等操作。

二、实验原理

不含αH的醛在强碱存在下，可进行氧化还原反应，即一分子醛被还原成醇，另一分子醛被氧化成酸，这类反应通称为izzaro反应。α呋喃甲醛经izzaro反应，生成α呋喃甲醇和α呋喃甲酸。

三、仪器与试剂

1。　仪器

电子天平、电热套、水浴锅、普通玻璃仪器、标准磨口玻璃仪器、显微熔点测定仪。

2。　试剂

呋喃甲醛、氢氧化钠（43%）、无水硫酸镁、乙醚、盐酸（25%）、刚果红试纸。

四、实验步骤

将6mL43%NaOH溶液量入烧杯中，冰水浴冷却至约5℃，在不断搅拌下，慢慢滴加6。6mL新蒸馏的呋喃甲醛[1]（约10min内加完），控制反应温度在约8~12℃[2]。滴加完毕，继续于冰水浴中搅拌20min反应即可完成，得到淡黄色浆状物。

在搅拌下向反应混合物加入约10mL水[3]，使浆状物恰好完全溶解。将溶液转入分液漏斗中，用乙醚（每次15mL、10mL、5mL）分别萃取3次，合并乙醚萃取液。用无水硫酸镁干燥后，先水浴蒸去乙醚[4]（回收），然后再蒸馏[5]收集169~172℃的呋喃甲醇馏分，称量，计算产率。

纯呋喃甲醇为无色透明**，沸点为170~171℃，折光率n20D1。4868。其红外和核磁共振图谱见附录７（图28）。

在乙醚萃取后的水溶液中，边搅拌边滴加25%的盐酸酸化至刚果红试纸变蓝，pH为2~3，冷却后有晶体析出。冷却，抽滤，固体粗产物先用少量水洗涤1~2次，再用水重结晶，得白色针状呋喃甲酸，干燥，称量，计算产率，测熔点。

纯呋喃甲酸的熔点为133~134℃。其红外和核磁共振图谱见附录７（图29）。

本实验约需6h。【注释】

[1]　纯呋喃甲醛为无色透明或浅黄色油状**，气味刺鼻。但暴露在空气中或久置后颜色变为棕褐色，同时往往含有水分，故使用前，收集155~162℃馏分，最好减压蒸馏，收集54~55℃2。27kPa馏分。

[2]　反应温度若高于12℃，则反应难以控制，致使反应物变成深红色；若温度过低，则反应过慢，可能积累一些呋喃甲醛。一旦发生反应，则过于猛烈，增加副反应，影响产量及纯度。由于氧化还原是在两相间进行的，因此必须充分搅拌，亦可加少许相转移催化剂聚乙二醇（1g，相对分子质量400）。呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备也可以在相同的条件下，采用反加的方法，即将氢氧化钠溶液滴加到呋喃甲醛中。

[3]　水不能多加，否则会造成呋喃甲醇的溶解损失。

[4]　蒸馏回收乙醚，注意安全。

[5]　常压蒸馏应改用空气冷凝管。呋喃甲醇也可用减压蒸馏收集88℃4。666kPa的馏分。

五、思考题

（1）　为什么反应温度需控制在8～12℃之间？如何控制？

（2）　乙醚萃取后的水溶液用盐酸酸化，这一步为什么是影响呋喃甲酸产物收率的关键？如何保证酸化完全？如不用刚果红试纸，怎样知道酸化是否恰当？

（3）　本实验根据什么原理来分离呋喃甲酸和呋喃甲醇的？

（4）　试写出呋喃甲醛izzaro反应的机理。

实验４３8羟基喹啉

一、实验目的

（1）　学习用Skraup反应合成8羟基喹啉的原理和方法。

（2）　进一步巩固加热回流、水蒸气蒸馏、重结晶等基本操作。