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6含氮有机化合物（第1页）

。6含氮有机化合物

实验３９己内酰胺

一、实验目的

（1）　学习实验室制备环己酮肟的原理和方法。

（2）　学习由环己酮肟通过Be重排制备己内酰胺的原理和方法。

二、实验原理

酮与羟胺作用生成肟，肟在酸性催化剂如硫酸、五氯化磷、多聚磷酸等作用下，发生分子重排生成酰胺的反应，称为Be重排。Be重排不仅可以测定生成酮肟的酮的结构，而且在有机合成上也有一定的应用价值。例如，环己酮肟发生Be重排生成己内酰胺，己内酰胺开环聚合可得到聚己内酰胺树脂，即尼龙6，是一种性能优良的高分子材料。合成反应式如下：

ONH2OHNOHH+

三、仪器与试剂

1。　仪器

锥形瓶（100mL）、烧杯（100mL）、分液漏斗、简单蒸馏装置、抽滤装置。

2。　试剂

环己酮、盐酸羟胺、结晶醋酸钠、正己烷、无水硫酸镁、硫酸（85％）、氨水（20％）、二氯甲烷。

四、实验步骤

1．　环己酮肟的制备

在100mL锥形瓶中加入3g（0。043mol）盐酸羟胺、5g结晶醋酸钠、15mL水，振**使其溶解。加入3。7mL（0。036mol）环己酮，加塞，剧烈振**2~3min，环己酮肟以白色结晶析出[1]。冷却后抽滤，并用少量水洗涤晶体，抽干。晾干后得固体约3。5g，熔点89~90℃。

2．　环己酮肟重排制备己内酰胺

在100mL烧杯[2]中加入2g（0。017mol）环己酮肟，再加入4mL85％硫酸，摇匀。小心地边加热边搅拌至有气泡时[3]，立即移开热源，此时会发生强烈的放热反应，几秒钟内即可完成。冷却至室温后再放入冰水浴中冷却。慢慢滴加约25mL20％氨水恰好至弱碱性[4]。将粗产物转移至分液漏斗中分出有机层，水层用二氯甲烷萃取2次，每次10mL。合并有机层，并用等体积的水洗涤2次后，分出有机层，用无水硫酸镁干燥至澄清透明。将干燥后的产物滤出，水浴蒸馏，浓缩。将浓缩液放置冷却，析出白色结晶（可进一步用正己烷重结晶）。抽滤，干燥，产量为0。8~1。2g。

纯己内酰胺的熔点为69~70℃。其红外和核磁共振图谱见附录７（图26）。

本实验约需8h。【注释】

[1]　振**要剧烈，如环己酮肟呈白色小球状，说明反应还未完全，还需振**，直至呈粉状。

[2]　由于重排反应进行剧烈，故用烧杯以利于散热。

[3]　加硫酸时必须小心，边加热边搅拌也必须小心。

[4]　用20%氨水进行中和时，开始要慢慢滴加，不断搅拌。由于此时溶液较粘，放热很多，若加得过快温度突然升高，会导致己内酰胺发生分解，影响产率，所以温度要控制在20℃以下。

五、思考题

（1）　制备环己酮肟时加入醋酸钠的目的是什么？

（2）　反式甲基乙基酮肟经Be重排将会得到什么产物？某肟经Be重排得到N甲基乙酰胺，试推测该肟的结构。

实验４０乙酰苯胺

一、实验目的